Назад Оглавление Вперед
Главная страница Образовательная среда Лаборатория Производство Сотрудники и студенты Выставки, конференции Доска объявлений Личные страницы Чат Поиск Почта
Примеры составления материальных балансов необратимых химико-технологических процессов

Примеры составления материальных балансов необратимых химико-технологических процессов

Пример 1.

Составить материальный баланс хлоратора в производстве хлорбензола (на 1 т хлорбензола). Содержание жидких продуктов [% (масс.)]: бензола - 65,0; хлорбензола - 32,0; дихлорбензола - 2,5; трихлорбензола - 0,5. Технический бензол содержит 97,5% (масс.)C6H6, технический хлор - 98% (масс.) Cl2.

Молекулярная масса: C6H6 - 78; C6H5Cl -112,5; C6H4Cl2 - 147; C6H3Cl3 - 181,5; Cl2 - 71; HCl - 36,5.

Подход 1 к решению примера 1:

Решение. Хлорбензол является полупродуктом для получения различных производных бензола, таких, как фенол, анилин и др. Получают его, пропуская хлор в жидкий бензол, в присутствии хлорида железа (III). По мере образования хлорбензола по основной реакции

C6H6 + Cl2 ® C6H5Cl + HCl (1)

происходит дальнейшее хлорирование

C6H5Cl + Cl2 ® C6H4Cl2 +HCl или C6H6 + 2Cl2 ® C6H4Cl2 + 2HCl (2)

C6H4Cl2 + Cl2 ® C6H3Cl3 или C6H6 + 3Cl2 ® C6H3Cl3 + 3HCl (3)

Чтобы предотвратить образование больших количеств полихлоридов хлорирование следует прекращать при содержании в реакционной смеси несколько больше половины введённого бензола (60 - 65%).

В продукционной (жидкой) смеси находится, согласно заданному составу жидких продуктов реакции, 1000 кг C6H5Cl; 1000*2,5/32 = 78 кг C6H4Cl2; 1000*0,5/32 = 15,6 кг C6H3Cl3 , а, кроме того, 372,4 кг HCl, полученного:

по реакции (1) 1000*36,5/112,5 = 324 кг

по реакции (2) 78*2*36,5/147 = 39 кг

по реакции (3) 15,6*3*36,5/181,5 = 9,4 кг

Расход (кг) чистого бензола (на 1 т продукта):

на образование C6H5Cl 1000*78/112,5 = 693

на образование C6H4Cl2 78*78/147 = 41

на образование C6H3Cl3 15,6*78/181,5 = 6,7

непрореагировавшего 1000*65/32 = 2031,0

общий 2771,7

технического 2771,7/0,975 = 2842,8

Расход (кг) хлора:

на образование C6H5Cl 1000*71/112,5 = 631

на образование C6H4Cl2 78*2*71/147 = 75

на образование C6H3Cl3 15,6*3*71/181,5 = 18,3

общий 724,3

технического 724,3/0,98 = 739

Материальный баланс хлоратора бензола (на 1 т хлорбензола):

Приход кг Расход кг

Технический бензол C6H5Cl 1000

C6H6 2771,7 C6H4Cl2 78

примеси 71,1 C6H3Cl3 15,6

Технический хлор C6H6 2031

Cl2 724,3 HCl 372,4

примеси 14,7 примеси к C6H6 71,1

примеси к Cl2 14,7



Итого: 3581,8 Итого: 3582,8

 

 

Подход 2 к решению примера 1:

Рассчитать материальный баланс хлоратора в производстве хлорбензола (1тонна), если состав жидких продуктов следующий:

W()= 0,65

W()= 0,32

W()= 0,025

W()= 0,005

W1()= 0,975 - содержание чистого бензола в техническом бензоле

W2()= 0,98 - содержание чистого хлора в техническом хлоре

Происходят следующие реакции хлорирования:

Решение:

1. Находим молекулярные массы всех имеющихся веществ.

М()=12× 6+1× 6 = 78 г/моль

М()=35,5× 2 = 71 г/моль

М()=1+35,5 = 36,5 г/моль

М()=12× 6+1× 5+35,5 = 112,5 г/моль

М()=12× 6+1× 4+35,5× 2 = 147 г/моль

М()=12× 6+1× 3+35,5× 3 = 181,5 г/моль

2. Находим массу смеси и её компонентов из следующих соображений.

Если содержание в смеси W6Н5Сl)= 0,32 а его, масса =1000 кг

W(всей смеси)= 1, тогда масса смеси = m(всей смеси) кг

- масса смеси.

Массы остальных компонентов аналогично:

3. Подставляем полученные данные в уравнения реакции:

Мы не можем вместо X1, подставить массу бензола, полученную в пункте 2., т.к.

неизвестно сколько его пошло в реакцию.

Мы не можем вместо X3 и X6, подставить массы хлоридов, полученных в пункте 2., т.к.

X3 = 1000 +X4 - часть из Х3 пошло на следующую реакцию,

X6 = 78,125 +X8 - часть из Х6 пошло на следующую реакцию.

Но мы точно знаем, что не расходовался на другие реакции.

Будем считать от него, постепенно передвигаясь к первому уравнению.

Массав третьем уравнении кг

Тогда X6 = 78,125 + X8 =78,125 + 12,655 = 90.78 кг

Масса во втором уравнении кг

Тогда X3 = 1000 +X4 = 1000 + 69,5 = 1069,5 кг

4. Рассчитаем массы остальных веществ в реакциях.

кг

кг

кг

Всего m()= 347+22,54+3,14= 372,68кг

кг

кг

кг

Всего m()= 674,97+43,85+6,11= 724,93кг

Масса технического хлора пошедшего на реакцию

кг

Масса прореагировавшего бензола

кг

Всего масса бензола в т.ч. непрореагировшего бензола:

кг

Масса технического бензола всего

кг

Ответ:

масса технического бензола = 2843,87 кг

масса технического хлора кг

масса выделевшегося хлороводорода m()= 372,68 кг

 

Подход 3 к решению примера 1:

Дано:

Рассчитать материальный баланс хлората в производстве хлорбензола (1тонна), если состав жидких продуктов следующий:

W()= 0,65

W()= 0,32

W()= 0,025

W()= 0,005

W1()= 0,975 - содержание чистого бензола в техническом бензоле

W2()= 0,98 - содержание чистого хлора в техническом хлоре

Происходят следующие реакции хлорирования:

Решение:

1. Находим молекулярные массы всех имеющихся веществ.

М()=12× 6+1× 6 = 78 г/моль

М()=35,5× 2 = 71 г/моль

М()=1+35,5 = 36,5 г/моль

М()=12× 6+1× 5+35,5 = 112,5 г/моль

М()=12× 6+1× 4+35,5× 2 = 147 г/моль

М()=12× 6+1× 3+35,5× 3 = 181,5 г/моль

2. Находим массу смеси и её компонентов.

Если содержание в смеси W6Н5Сl)= 0,32,а его масса =1000 кг

Решим пропорцию и определим массу смеси

0,32¾ ¾ ¾ ¾ 1000 кг

1 ¾ ¾ ¾ ¾ m(всей смеси)

- масса смеси.

Массы остальных компонентов аналогично:

3. Подставляем полученные данные в уравнения реакции:

Взаимодействие хлора и бензола может протекать, если хлор взят в избытке, а бензол в недостатке вступил в реакцию. Это означает, что количество молей хлора больше, чем кол-ва молей бензола. Количество молей вещества - это отношение массы вещества к его молярной массе. n=m/M

Определение масс веществ участвующих в материальном балансе начнём находить с уравнения №3. Это последняя стадия превращения, следовательно, в ней вещества находятся в равновесии, и их кол-ва молей равны.

4.Нахождение масс веществ, вступивших в реакцию №3.

Нам известна масса продукта реакции,относительно её найдём и кол-ва молей веществ реакции.

n()=n()=n()=n()=0,086 кг/моль

m()=n()*M()=0,086*36,5=3,1кг

m()=n()*M()=0,086*147=12,63кг

m()=n()*M()=0,086*71=6,106кг

5. Определение масс веществ, вступивших в реакцию №2.

Из данных задачи нам известно, что m()=78,125

Это та, часть , которая осталась после всех превращений.

Но нам для определения кол-ва молей в реакции №2 надо учесть и ту массу , которая пошла на образование .

В итоге получим m()=78,125+12,63=90,755 кг

кг/моль

n()=n()=0,616 кг/моль.

n()=n()=0,616 кг/моль

т.к. находился в недостатке

В этой реакции хлор находитися в избытке по-этому для определения его кол-ва молей

необходимо сложить кол-во молей и кол-во молей хлора вступившего в реакцию №3.

n()=n()+n()=0,616+0,086=0,702 кг/моль

m()=n()*M()=0,616*36,5=22,5кг

m()=n()*M()=0,616*112,5=69,3кг

m()=n()*M()=0,702*71=49,86кг

6.Нахождение масс веществ, вступивших в реакцию №1.

Из данных задачи нам известно, что в смеси m()=1000кг

Это та, часть , которая осталась после всех превращений.

Но нам для определения кол-ва молей в реакции №1 надо учесть, и ту массу, которая пошла на образование.

В итоге получим m()=1000+69,3=1069,3 кг

Найдём кол-ва вещества

n()=m()/M()=1069,3/112,5=9,505 моль

В этой реакции бензол в недостатке, значит,

n()=n()=n()=9,505 моль

Кол-во молей хлора равно сумме кол-во молей бензола, пошедшего на образование , и кол-во молей хлора.

n()=n()+n()=9,505+0,702=10,202 моль

Определяем массы веществ:

m()=n()*M()=9,505*78=741,39 кг

m()=n()*M()=10,202*71=724,2 кг

m()=n()*M()=9,505*36,5=346,933 кг

7. Запишем общие массы веществ

m()=724,2 кг

m()=m1()+m2()+m3()=346,933+22,5+3,1=372,533 кг

Масса прореагировавшего бензола

m()=741,39 кг

m()=1000 кг

m()=78,25 кг

m()=15,625 кг

Масса технического хлора пошедшего на реакцию

кг

Всего масса бензола в т.ч. непрореагировшего бензола:

кг

Масса технического бензола всего

кг

Ответ:

масса технического бензола = 2844,733 кг

масса технического хлора кг

масса выделившегося хлороводорода m()= 372,533 кг

 

 

 

Пример 2.

Составить материальный баланс печи для сжигания серы производительностью 60 т/сутки. Степень окисления серы 0,95 (остальная сера возгоняется и сгорает вне печи). Коэффициент избытка воздуха = 1,5. Расчёт вести на производительность печи по сжигаемой сере в кг/ч.

Решение.

Процесс сгорания серы описывается уравнением: S + O2 = SO2.

Производительность печи 60*103/24 = 2500 кг/ч.

Масса серы:

Окисленной до SO2 2500*0,95 =2375 кг

Неокисленной 2500 - 2375 = 125 кг

Израсходовано кислорода:

на окисление 2375*22,4/32 = 1663 м3

с учётом м3 2495*32/22,4 = 3560 кг

Поступило с кислородом азота:

2495*79/21 = 9380 м3 или 9380*28/22,4 = 11700 кг

Образовалось SO2 по реакции:

2375*64/32 = 4750 кг или 4750*22,4/64 = 1663 м3

Осталось неизрасходованного кислорода:

1663*0,5 = 831 м3 или 831*32/22,4 = 1185 кг

Материальный баланс печи (1 ч):

Приход кг м3 Расход кг м3

S 2 500 S 125

O2 3 560 2 495 SO2 4 750 1 663

N2 11 700 9 380 O2 1 185 831

N2 11 700 9 380



Итого: 17 760 11 875 Итого: 17 760 11758

 

 

 

Пример 3.

Составить материальный баланс производства оксида этилена прямым каталитическим окислением этилена воздухом. Состав исходной газовой смеси [% (об.)]: этилен - 3, воздух - 97. Степень окисления этилена 0,5. Расчёт вести на 1 т оксида этилена.

Решение. Оксид этилена - это один из важнейших полупродуктов различных синтезов: получения этиленгликоля, полигликолей, лаковых растворителей, пластификаторов, этаноламинов, эмульгирующих и моющих средств; соединения, синтезируемые из оксида этилена, находят применение в производстве синтетических волокон, каучуков и других продуктов. Применяют два метода получения оксида этилена:

  1. Гипохлорирование этилена с последующим отщепления хлороводорода от получающегося этиленхлоргидрина.
  2. Прямое каталитическое окисления этилена. При пропускании смеси воздуха с этиленом (нижний предел взрываемости этиленовоздушной смеси - 3,4% C2H4) на серебряном катализаторе при 250 - 280 Co образуется оксид этилена

2CH2 = CH2 + O2 = 2(CH2)2O

который выделяют из газовой смеси водной абсорбцией; остаточный газ направляют во 2-й контактный аппарат.

Расход этилена на 1 т оксида этилена по реакции

28*1000/44 = 640 кг

с учётом степени окисления:

640/0,5 = 1280 кг или 1280*22,4/28 = 1020 м3

Объём воздуха в этиленовоздушной смеси

1020*97/3 = 33000 м3

в том числе кислорода

33000*0,21 = 6800 м3 или 6800*32/22,4 = 9700 кг

азота

33000*0,79 = 26200 м3 или 26200*28/22,4 = 32500 кг

Израсходовано кислорода на окисление:

1020*0,5/2 = 255 м3

Содержание кислорода в продуктах окисления:

6800 - 255 = 6545 м3 или 6545*32/22,4 = 9340 кг

Материальный баланс на 1 т оксида этилена:

Приход кг м3 Расход кг м3

Этилен 1 280 1 020 Оксид этилена 1000 510

Кислород 9 700 6 800 Этилен 640 510

Азот 32 500 26 200 Кислород 9 340 6 545

Азот 32 500 26 200



Итого: 43 480 34 020 Итого: 43 480 33 765

 

Пример 4.

Составить материальный баланс производства фтороводорода (на 1 т HF) из плавикового шпата, содержащего [% (масс.)]: CaF2 - 96; SiO2 - 4. Степень разложения шпата 0,95. Для разложения применяют 93%-ную H2SO4 с 15%-ным избытком от теоретического.

Молекулярная масса: CaF2 -78; H2SO4 - 98; CaSO4 -136; HF - 20; SiO2 -60; H2SiF6 - 144.

Решение:

Разложение идёт по реакциям:

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF (1) SiO2 + 6HF = H2SiF6 + 2H2O (2)

Фтороводород растворяется в воде с образованием плавиковой кислоты, которая используется как в производстве фторидов, так и для органического синтеза, травления стекла и т. д.

По условию в 100 кг шпата содержится 96 кг CaF2 и 4 кг SiO2. При разложении 100 кг породы

По реакции (1) образуется 96*20*2/78 = 49 кг HF

По реакции (2) образуется 6*20*4/60 = 8 кг HF

В результате реакций (1) и (2) из 100 кг породы получается 49 - 8 =41 кг HF, т.е. для обеспечения выхода 1 т HF требуется

100*1000/41 = 2440 кг породы, из них 2340 кг CaF2 и 100 кг SiO2.

с учётом степени разложения:

2440/0,95 =2570 кг породы, из них 2467 кг CaF2 и 103 SiO2

Расход (кг) серной кислоты (моногидрата):

по реакции 98*2340/78 = 2950

с учётом её избытка 2950*1,15 =3400

93%-ной 3400/0,93 = 3640

Расход вводимой с H2SO4 воды: 3640 - 3400 = 240 кг.

Состав (кг) продукционной смеси:

CaSO4 2340*136|78 = 4050

H2SiF6 144*100|60 = 240

H2O (по реакции) 36*100/60 = 60

 

Материальны баланс реактора (на 1 т HF):

Приход кг Расход кг

CaF2 2467 HF 1000

SiO2 103 CaSO4 4050

H2SO4 (моногидрат) 3400 H2SiF6 240

H2O 240 H2O (по реакции) 60

H2O (вводимая с H2SO4 ) 240

H2SO4 450

CaF2 127

SiO2 3



Итого: 6210 Итого: 6170

 

Пример 5.

Составить материальный баланс реактора для каталитического окисления метанола в формальдегид. Производительность реактора 10000 т CH2O в год. Степень превращения CH3OH в CH2O 0,7. Общая степень превращения метанола 0,8(с учётом побочных реакций). Содержание метанола в спирто-воздушной смеси 40% (об.). Мольное соотношение побочных продуктов в продукционном газе HCOOH: CO2: CO: CH4 = 1,8: 1,6:0,1:0,3. Агрегат работает 341 день в году (с учётом планово-предупредительного ремонта и простоев). Окисление происходит на твёрдом серебряном катализаторе при 600 Co .

Расчёт вести на производительность реактора в кг/ч. молекулярная масса: формальдегида - 30; метанола - 32; кислорода - 16.

Решение. Чрезвычайная реакционная способность формальдегида обусловливает его широкое применение в качестве полупродукта в органических синтезах, особенно в производстве синтетических смол и других веществ. Формальдегид получают главным образом окислением метанола воздухом при 550 - 600 Co на серебряном катализаторе; одновременно протекает реакция дегидрирования метанола:

CH3OH + 1/2 O2 = CH2O + H2O (1); CH3OH = CH2O + H2 (2)

Обычно на реакцию подают лишь около 80% воздуха от количества, соответствующего мольному отношению CH3OH: O2 = 2:1 и проводят процесс с неполным сгоранием образовавшегося водорода по реакции

H2 + 1/2O2 = H2O (3)

Выходящие из контактного аппарата газы содержат 20 -21% формальдегида, 36 -38% азота и примеси в виде CO, CO2 , CH4, H2, CH3OH, HCOOH и др. Образование примесей можно представить уравнениями:

CH3OH = CO + 2H2 (4); CH3OH + H2 = CH4 + H2O (5)

CH3OH + O2 = HCOOH + H2O (6); CH3OH + 1,5O2 = CO2 + 2H2O (7)

Вся эта смесь после охлаждения в холодильнике до 60 Co поступает в поглотительную башню, орошаемую водой. Полученный в результате поглощения раствор формалина содержит 10 - 12% метанола, который в данном случае является желательной примесью, так как препятствует полимеризации формальдегида.

Производительность реактора:

10000*1000/(341*24) = 1220 кг/ч или 1220/30 40,7 кмоль/ч CH2O

Для получения такого количества формальдегида необходимо метанола [по реакциям (1) и (2) на 1 моль формальдегида расходуется 1 моль метанола]:

1220*32/(30*0,7) = 1860 кг или 1860/32 = 58,12 кмоль

Определим объёмы:

метанола 1860*22,4/32 =1300 м3

спирто-воздушной смеси 1300/0,4 = 3250 м3

воздуха 3250 -1300 = 1950 м3 , из них 1950*0,21 = 410 м3 или 586 кг O2 и 1930*0,79 = 1540 м3 или 1920 кг N2

В составе газовой продукционной смеси содержатся CH2O, неокисленный CH3OH, азот и побочные продукты: HCOOH, CO2, CO, CH4, H2, а также водяной пар. Определим, какое количество метанола расходуется на образование побочны продуктов. На образование 1 моля побочных продуктов по реакциям (4) - (7) расходуется 1 моль CH3OH. Всего на образование побочных продуктов израсходовано

58,12*0,8 - 40,7 = 5,8 кмоль CH3OH

Осталось неокисленным в составе продукционных газов:

58,12*0,2 = 11,6 кмоль или 372 кг CH3OH

Образовалось в соответствии с заданным мольным соотношением

HCOOH: CO2: CO: CH4 = 1,8: 1,6: 0,1: 0,3 (всего 3,8):

кмоль кг

HCOOH 5,8*1,8/3*8 = 2,75 126,5

CO2 5,8*1,6/3*8 = 2,45 108

CO 5,8*0,1/3*8 = 0,158 4,3

CH4 5,8*0,3/3*8 = 0,459 7,3

Для определения количества водяного пара и водорода в газах синтеза составляем баланс по кислороду и водороду.

В реактор поступило кислорода (кг):

с воздухом 586

в составе CH3OH 1860*16/32 = 930

Всего 1516 кг. Израсходовано кислорода (кг):

на образование CH2O 1220*16/30 = 650

>> >> HCOOH 126,5*32/46 = 88

>> >> CO2 108*32/44 = 78,6

>> >> CO 4,3*16/28 = 2,45

в составе неокисленного метанола 372*16/32 = 186

Всего 1005 кг. Остальное количество кислорода, равное 1516 - 1005 = 509 кг, пошло на образование воды по реакциям (1), (3), (5)-(7). В результате получено 509*18/16 = 572 кг H2O.

В реактор поступило водорода:

1860*4/30 = 233 кг

Израсходовано водорода (кг):

на образование CH2O 1220*2/30 = 81,5

>> >> HCOOH 126,5*2/46 = 5,5

>> >> CH4 7,3*4/16 = 1,82

>> >> H2O 572*2/18 = 63,6

в составе неокисленного CH3OH 372*4/32 = 46,5

Всего 198,92 кг. Остальное количество водорода входит в состав контактных газов в свободном состоянии: 233 - 198,92 = 34,08 кг.

 

 

 

 

 

 

 

Материальный баланс реактора (1 ч работы):

Приход кг Расход кг

Спирто-воздушная смесь Формальдегид 1220

CH3OH 1860 Метанол 372

кислород 586 Водяной пар 572

азот 1920 HCOOH 126,5

CO2 108

CO 4,3

CH4 7,3

H2 34,08

N2 1920



Итого: 4366 Итого: 4364,18

 

 

Пример 6.

Составить материальный баланс получения полиэтилентерефталата (ПЭТФ), идущего на изготовление 1 т синтетического волокна. В готовом волокне содержится, %(масс.): влаги - 0,5; замасливателя - 0,5; диоксида титана - 0,5. Потери при изготовлении волокна составляют 4,85%.

Сырьём для производства ПЭТФ являются терефталевая кислота (ТФК)



HOOC COOH
и этиленгликоль HO - CH2 - CH2 - OH.

Молекулярная масса: ТФК = 166; элементарного звена полимера

O O




[ C C - O - C2H4 - O -]n
-192; этиленгликоля - 62.

 

Решение: Для изготовления 1 т волокна потребуется:

ПЭТФ 1,000 - (0,005+0,005+0,005) = 0,985 т

с учётом потерь 0,985*1,0485 = 1,033 т

Расход 100%-ной ТФК:

1,033*166/192 = 0,893 т
На 1 моль ТФК берётся (по опытным данным) 1,5 моля этиленгликоля, т. е. На 1 т ТФК потребуется:

1,5*62/166 = 0,56 т этиленгликоля (100%-ного)

Затрачивается этиленгликоля:

на процесс поликонденсации 0,56*0,893 = 0,5 т

на регенерацию 0,5*0,5/1,5 = 0,167 т

нерегенерированного 0,5 = 0,167 = 0,333 т

Избыточные 0,5 моля этиленгликоля, направленные на регенерацию, возвращаются в процесс.

При образовании элементарного звена ПЭТФ выделяется 2 моля H2 O, следовательно, на 1,033 т ПЭТФ образуется:

2*18/192 = 0,188 т H2 O

Материальный баланс получения ПЭТФ:

Приход кг Расход кг

ТФК 0,893 ПЭТФ 1,033

Этиленгликоль Этиленгликоль

свежий 0,333 на регенерацию 0,167

регенерированный 0,167 вода 0,188



Итого: 1,393 Итого: 1,387

Расхождение баланса: [(1,393 - 1,387)/1,393]*100 = 0,4%.

 

Назад Оглавление Вперед